A | B | C | D | E | F | G | H | CH | I | J | K | L | M | N | O | P | Q | R | S | T | U | V | W | X | Y | Z | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9
Tiamíndifosfát | |
Všeobecné vlastnosti | |
Sumárny vzorec | C12H19N4O7P2S+ |
Synonymá | Kyselina 2-(4-amino-2-metylpyrimidín-5-yl)metyl-4-metyl-1,3-tiazól-3-ium-5-yletylfosfónohydrogénfosforečná, tiamínpyrofosfát, TDP, TPP |
Fyzikálne vlastnosti | |
Molárna hmotnosť | 425,314382 g/mol |
Ďalšie informácie | |
Číslo CAS | 136-08-3 |
Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI. Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok. | |
Tiamíndifosfát[1][2][3] (TDP) alebo tiamínpyrofosfát[4][5] (TPP) je derivát tiamínu (vitamínu B1), ktorý vzniká pôsobením enzýmu tiamíndifosfokinázy. TDP je kofaktor prítomný vo všetkých živých systémoch, v ktorých katalyzuje niekoľko chemických reakcií. Vyskytuje sa ako dôležitý kofaktor v metabolizme glukózy, účastní sa dekarboxylačných reakcií a je nutný pre aktivitu transketoláz.[4][5] Keďže sa ako koenzým účastní dekarboxylačných reakcií, nazýval sa i kokarboxyláza.[1] TDP sa syntetizuje v cytozole. Objav TDP ako esenciálnej živiny (vitamínu) u ľudí je spojený s chorobou periférneho nervového systému beri-beri, ktorá vzniká v dôsledku nedostatku tiamínu v potrave.[6][7]
TDP je nutný v mitochondriách pre aktivitu pyruvátdehydrogenázy, oxoglutarátdehydrogenázy a dehydrogenázy rozvetvených ketokyselín. U kvasiniek, ľudí a u mušiek Drosophila melanogaster boli identifikované prenášače, ktoré sú zodpovedná za prenos TDP do mitochondrií.[8][9][10] TDP je koenzýmom mnohých enzýmových reakcií, nachádza sa napríklad v:
- pyruvátdehydrogenázovom komplexe[11]
- pyruvátdekarboxyláze u fermentácie etanolu[12]
- oxoglutarátdehydrogenázovom komplexe
- komplexe dehydrogenázy rozvetvených amimnokyselín[12]
- 2-hydroxyfytanoyl-CoA lyáze
- transketoláze.[12]
Chemické vlastnostiupraviť | upraviť zdroj
TDP sa skladá z pyrimidínového kruhu, ktorý je spojený s tiazolovým kruhom, ktorý je ďalej spojený z pyrofosfátovou funkčnou skupinou.
Najčastejšie sa chemických reakcií účastní tiazolový kruh, ktorý obsahuje dusík a síru. C2 uhlík tohto kruhu pôsobí ako kyselina, je teda schopný vzdať sa protónu a vytvoriť karbanión.[13] Väčšinou sú reakcie s karbaniónmi nevýhodne, ale v tomto prípade je karbanión stabilizovaný kladným nábojom na vedľajšom dusíku, čím sa táto reakcia stáva omnoho výhodnejšou.[13] Zlúčeniny s kladným a záporným nábojom vedľa seba sa nazývajú ylidy, takže táto forma TDP (s karbaniónom) sa občas nazýva i ylidová forma.[6][12]
-
Tiazolový kruh TDP sa môže deprotonovať na uhlíku C2, čím vzniká ylid.
-
Celý vzorec TDP. Šípka ukazuje na uhlík, ktorý je schopný štiepiť protón.
Reakčný mechanizmusupraviť | upraviť zdroj
V niektorých reakciách katalyzuje TDP reverzibilnú dekarboxyláciu (štiepenie C-C väzby, ktorá spája karbonylovú skupinu s vedľajšou reaktívnou skupinou, zvyčajne karboxylovou kyselinou alebo alkoholom). Reakcia prebieha v štyroch základných krokoch:[12]
- Karbanión na ylide TDP pôsobí ako nukleofil a atakuje karbonylovú skupinu substrátu. V procese vzniká väzby TDP na substrát.
- Štiepenie požadovanej väzby substrátu, čím sa presúvajú elektróny smerom k TDP. Tým vzniká dvojitá väzba medzi strubtátovým uhlíkom a uhlíkom TDP. Následne sa presúvajú elektróny z N-C väzby v TDP úplne na dusík, ktorý sa vďaka tomu stáva neutrálnym (bez náboja).
- Potom prebehne v princípe presne opačný proces: elektróny sa presúvajú v opačnom smere, čím sa tvorí väzba medzi uhlíkom substrátu a iným atómom. V prípade dekarboxyláz vzniká C-H väzba; v prípade transketoláz vzniká väzba na novú molekulu substrátu, čím vzniká C-C väzba.
- Nakoniec dochádza k štiepeniu väzby TDP-substrát, čím sa regeneruje ylid TDP a karbonylová skupina na substráte.
Referencieupraviť | upraviť zdroj
- ↑ a b ŠKÁRKA, Bohumil; FERENČÍK, Miroslav. Biochémia. 3. vyd. s.l. : s.n., 1992. ISBN 80-05-01076-1.
- ↑ Vitamíny a ich úloha v metabolických a funkčných procesoch online. zona.fmed.uniba.sk, cit. 2022-03-26. Dostupné online. Archivované 2020-10-01 z originálu.
- ↑ Vitamíny skupiny B-časť 1. - Samuel Molnár - (blog.sme.sk) online. blog.sme.sk, cit. 2022-03-26. Dostupné online.
- ↑ a b Vita Veyxin ® B - komplex (B1 - forte) online. www.veyx.sk, cit. 2022-03-26. Dostupné online.
- ↑ a b Bld-vitamin B1 (P-Vitamín B1) online. www.medirex.sk, cit. 2022-03-26. Dostupné online. (po anglicky)
- ↑ a b Pavia, Donald L., Gary M. Lampman, George S. Kritz, Randall G. Engel. Introduction to Organic Laboratory Techniques (4th Ed.). s.l. : Thomson Brooks/Cole, 2006. ISBN 978-0-495-28069-9. S. 304–5.
- ↑ VOET, Donald. Biochemistry. Hoboken, NJ : John Wiley & Sons, 2011. (4th edition.) Dostupné online. ISBN 978-0-470-57095-1.
- ↑ Identification and reconstitution of the yeast mitochondrial transporter for thiamine pyrophosphate. The EMBO Journal, 2002-11-01, s. 5653–5661. ISSN 0261-4189. DOI: 10.1093/emboj/cdf583. PMID 12411483. (po anglicky)
- ↑ The biochemical properties of the mitochondrial thiamine pyrophosphate carrier from Drosophila melanogaster. FEBS Journal, 2010-03-01, s. 1172–1181. ISSN 1742-4658. DOI: 10.1111/j.1742-4658.2009.07550.x. PMID 20121944. (po anglicky)
- ↑ Knockout of Slc25a19 causes mitochondrial thiamine pyrophosphate depletion, embryonic lethality, CNS malformations, and anemia. Proceedings of the National Academy of Sciences, 2006-10-24, s. 15927–15932. ISSN 0027-8424. DOI: 10.1073/pnas.0607661103. PMID 17035501. (po anglicky)
- ↑ PDBs for Biochemistry online. Georgia State University. Dostupné online. Archivované 2011-07-16 z originálu.
- ↑ a b c d e VOET, Donald; Judith Voet; Charlotte Pratt. Fundamentals of Biochemistry. s.l. : John Wiley & Sons Inc, 2008. Dostupné online. ISBN 978-0-470-12930-2. S. 508.
- ↑ a b BEGLEY, Tadhg P.; EALICK, Steven E.. 7.15 - Thiamin Biosynthesis. Oxford : Elsevier, 2010-01-01. DOI: 10.1016/B978-008045382-8.00148-9. Dostupné online. ISBN 978-0-08-045382-8. DOI:10.1016/b978-008045382-8.00148-9 S. 547–559. (po anglicky)
Pozri ajupraviť | upraviť zdroj
Zdrojupraviť | upraviť zdroj
Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Thiamine pyrophosphate na anglickej Wikipédii.
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.
Antropológia
Aplikované vedy
Bibliometria
Dejiny vedy
Encyklopédie
Filozofia vedy
Forenzné vedy
Humanitné vedy
Knižničná veda
Kryogenika
Kryptológia
Kulturológia
Literárna veda
Medzidisciplinárne oblasti
Metódy kvantitatívnej analýzy
Metavedy
Metodika
Text je dostupný za podmienok Creative
Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších
podmienok.
Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky
použitia.
www.astronomia.sk | www.biologia.sk | www.botanika.sk | www.dejiny.sk | www.economy.sk | www.elektrotechnika.sk | www.estetika.sk | www.farmakologia.sk | www.filozofia.sk | Fyzika | www.futurologia.sk | www.genetika.sk | www.chemia.sk | www.lingvistika.sk | www.politologia.sk | www.psychologia.sk | www.sexuologia.sk | www.sociologia.sk | www.veda.sk I www.zoologia.sk