A | B | C | D | E | F | G | H | CH | I | J | K | L | M | N | O | P | Q | R | S | T | U | V | W | X | Y | Z | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9
BINAP | |
---|---|
Strukturní vzorec enantiomerů BINAPu | |
Obecné | |
Systematický název | 2,2'-Bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl |
Ostatní názvy | BINAP |
Sumární vzorec | C44H32P2 |
Vzhled | bezbarvá pevná látka |
Identifikace | |
Registrační číslo CAS | 76189-55-4 |
SMILES | c1ccc(cc1)P(c2ccccc2)c3ccc4ccccc4 c3c5c6ccccc6ccc5P(c7ccccc7)c8ccccc8 |
Vlastnosti | |
Molární hmotnost | 622,69 g/mol |
Teplota tání | 239 až 241 °C (512 až 514 K) |
Bezpečnost | |
[1] Varování[1] | |
Některá data mohou pocházet z datové položky. |
BINAP (2,2'-Bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftyl) je organická sloučenina fosforu. Tento chirální ligand se často využívá v asymetrické syntéze. Molekula této látky se skládá ze dvou 2-difenylfosfinonaftylových skupin spojených na pozicích 1 a 1´. V molekule se nenachází žádný stereogenní atom, látka je ovšem osově chirální díky omezené rotaci. Z prostorových důvodů je zde vysoká racemizační bariéra, což omezuje rotaci kolem vazeb spojujících naftalenová jádra.
Použití v asymetrické syntéze
BINAP se používá v organické syntéze k enantioselektivním přeměnám katalyzovaným komplexy této látky s lehkými platinovými kovy (rutheniem, rhodiem a palladiem).[2] Komplexy s Rh, které objevil Rjódži Nojori se svými spolupracovníky, se používají k přípravě (−)-mentholu.[3][4]
Jedním z mnoha způsobů použití BINAPu je chemoselektivní hydrogenace, při níž je BINAP v komplexu s rhodiem.
Komplexy se stříbrem jsou také významné; BINAP-AgF může být použit na enantioselektivní protonaci silylenoletherů.[5]
Následné studie odhalily, že podobné difosfiny s menším diedrálním úhlem mezi aromatickými jádry vytvářejí katalyzátory, které jsou více enantioselektivní. Příkladem takového ligandu je SEGPHOS.[6]
Příprava
BINAP se připravuje z 1,1'-bi-2-naftolu[7][8] přes jeho bis-triflátové deriváty. Komerčně jsou dostupné oba enantiomery BINAPu, (R)- i (S)-, stejně jako racemická směs.
BINOL může reagovat s chlordifenylfosfinem za vzniku kyseliny fosfinové a difenyl--2-2'-diylesteru (BINAPO).[9]
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku BINAP na anglické Wikipedii.
- ↑ a b 2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . PubChem . Dostupné online. (anglicky)
- ↑ KITAMURA, Masato; M. TOKUNAGA; T. OHKUMA; R. NOYORI. Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn.. 1998, s. 589. Dostupné online.
- ↑ AKUTAGAWA, S. A practical synthesis of (−)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind.. 1992, s. 313–323.
- ↑ KUMOBAYASHI, Hidenori; SAYO, NOBORU; AKUTAGAWA, SUSUMU; SAKAGUCHI, TOSHIAKI; TSURUTA, HARUKI. Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi. 1997, s. 835–846.
- ↑ YANAGISAWA, Akira; TOUGE, Taichiro; TAKAYOSHI, Arai. Enantioselective Protonation of Silyl Enolates Catalyzed by a Binap⋅AgF Complex. Angewandte Chemie International Edition. 2005, s. 1546–8. DOI 10.1002/anie.200462325.
- ↑ Shimizu H, Nagasaki I, Matsumura K, Sayo N, Saito T. Developments in Asymmetric Hydrogenation from an Industrial Perspective. Acc. Chem. Res.. 2007, s. 1385–1393. DOI 10.1021/ar700101x. PMID 17685581.
- ↑ BINAP: An industrial approach to manufacture . Rhodia . Dostupné online.
- ↑ CAI, Dongwei; J. F. PAYACK; D. R. BENDER; D. L. HUGHES; T. R. VERHOEVEN; P. J. REIDER. (R)-(+)- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn.. 2004, s. 112. Dostupné online.
- ↑ NAKAJIMA, Makoto; S. KOTANI; T. ISHIZUKA; S. HASHIMOTO. Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. 2005. DOI 10.1002/chin.200516031.
Externí odkazy
- Obrázky, zvuky či videa k tématu BINAP na Wikimedia Commons
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.
Antropológia
Aplikované vedy
Bibliometria
Dejiny vedy
Encyklopédie
Filozofia vedy
Forenzné vedy
Humanitné vedy
Knižničná veda
Kryogenika
Kryptológia
Kulturológia
Literárna veda
Medzidisciplinárne oblasti
Metódy kvantitatívnej analýzy
Metavedy
Metodika
Text je dostupný za podmienok Creative
Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších
podmienok.
Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky
použitia.
www.astronomia.sk | www.biologia.sk | www.botanika.sk | www.dejiny.sk | www.economy.sk | www.elektrotechnika.sk | www.estetika.sk | www.farmakologia.sk | www.filozofia.sk | Fyzika | www.futurologia.sk | www.genetika.sk | www.chemia.sk | www.lingvistika.sk | www.politologia.sk | www.psychologia.sk | www.sexuologia.sk | www.sociologia.sk | www.veda.sk I www.zoologia.sk