A | B | C | D | E | F | G | H | CH | I | J | K | L | M | N | O | P | Q | R | S | T | U | V | W | X | Y | Z | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9
Silylenolethery jsou organické sloučeniny, které mají společnou funkční skupinu složenou z enolátu navázaného svým kyslíkovým koncem na organickou skupinu obsahující křemík. Patří mezi silylethery.
Jedná se o důležité meziprodukty v organické syntéze.
Příprava
- Trimethylsilylenolethery se dají připravit z ketonů za přítomnosti silné zásady a trimethylsilylchloridu nebo slabé zásady a trimethylsilyltriflátu.
- Silylenolether se může vytvořit zachycením jakéhokoliv enolátu vzniklého nukleofilní konjugovanou adicí.[1][2]
- Méně obvyklým způsobem přípravy silylenoletheru je Brookův přesmyk odpovídajících substrátů.[3]
Reakce
Silylenolethery slouží jako nukleofilní činidla v:
- Přípravě acyloinů organickou oxidací elektrofilním zdrojem kyslíku, jako například oxaziridinem nebo mCPBA
Saegusova-Itoova oxidace
V Saegusově-Itoově oxidaci jsou některé silylenolethery oxidovány na enony octanem palladnatým. V původní reakci[5] byla použita odpovídající množství palladia a 1,4-benzochinonu, kde benzochinon sloužil jako kooxidant. Meziproduktem je oxo-allylpalladnatý komplex:
V jiném případě byl z cyklohexanonu ve dvou krocích získán dienon:[6][7]
Zkracování uhlíkových cyklů
Cyklické silylenolethery mohou být použity jako substráty pro regiokontrolovaná jednouhlíková zkracovaní cyklů.[8][9] V těchto reakcích se používají sulfonylazidy s nedostatkem elektronů, u nichž proběhne chemoselektivní, nekatalyzovaná, cykloadice na silylenolether, následovaná ztrátou dvou dusíků a přechodem alkylu za vzniku produktu s kratším cyklem (s vysokou výtěžností). Tyto reakce mohou být řízeny substrátovou stereochemií, čímž vznikne produkt se stereoselektivně zkráceným řetězcem.
Ketensilylacetaly
Ketensilylacetaly jsou podobné sloučeniny odvozené z ketenů a acetalů, s obecným vzorcem R-C=C(OSiR3)(OR').
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Silyl enol ether na anglické Wikipedii.
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.564 (1998); Vol. 73, p.123 (1996) Article
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.277 (1993); Vol. 66, p. 43 (1988) Article.
- ↑ TONG, R.; MCDONALD, F. E. Mimicking Biosynthesis: Total Synthesis of the Triterpene Natural Product Abudinol B from a Squalene-like Precursor. Angewandte Chemie. 2008, s. 4377–4379. DOI 10.1002/anie.200800749.
- ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.282 (1990); Vol. 64, p.118 (1986) Article.
- ↑ ITO, Yoshihiko; YES, Toshikazu; SAEGUSA, Takeo. Synthesis of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds by palladium(II)-catalyzed dehydrosilylation of silyl enol ethers. J. Org. Chem.. 1978, s. 1011–1013. DOI 10.1021/jo00399a052.
- ↑ CLIVE, Derrick L. J.; YES, Rajesh. Formation of Benzo-Fused Carbocycles by Formal Radical Cyclization onto an Aromatic Ring. Org. Lett.. 2007, s. 2677–2680. DOI 10.1021/ol070849l. PMID 17559217.
- ↑ reaktanty v prvním kroku jsou trimethylsilyltriflát a 2,6-lutidin
- ↑ (a) Wohl, R. Helv. Chim. Acta 1973, 56, 1826. (b) Xu, Y. Xu, G.; Zhu, G.; Jia, Y.; Huang, Q. J. Fluorine Chem. 1999, 96, 79.
- ↑ Mitcheltree, M. J.; Konst, Z. A.; Herzon, S. B. Tetrahedron 2013, 69, 5634.
Externí odkazy
- Obrázky, zvuky či videa k tématu Silylenolether na Wikimedia Commons
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.
Antropológia
Aplikované vedy
Bibliometria
Dejiny vedy
Encyklopédie
Filozofia vedy
Forenzné vedy
Humanitné vedy
Knižničná veda
Kryogenika
Kryptológia
Kulturológia
Literárna veda
Medzidisciplinárne oblasti
Metódy kvantitatívnej analýzy
Metavedy
Metodika
Text je dostupný za podmienok Creative
Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších
podmienok.
Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky
použitia.
www.astronomia.sk | www.biologia.sk | www.botanika.sk | www.dejiny.sk | www.economy.sk | www.elektrotechnika.sk | www.estetika.sk | www.farmakologia.sk | www.filozofia.sk | Fyzika | www.futurologia.sk | www.genetika.sk | www.chemia.sk | www.lingvistika.sk | www.politologia.sk | www.psychologia.sk | www.sexuologia.sk | www.sociologia.sk | www.veda.sk I www.zoologia.sk