Epimér

Epimér je jeden izomér z páru diastereomérov,^[1] ktoré majú opačnú konfiguráciu na práve jednom stereogénnom centre z aspoň dvoch centier.^[2] Všetky ostatné stereogénne centrá v molekule inak musia byť rovnaké. Epimerizácia alebo epimerácia^[3] je interkonverzia (vzájomná premena) jedného epiméru na druhý.

Príklady

Doxorubicín a epirubicín sú dva epiméry, ktoré sa používajú ako liečivá.


Porovnanie doxorubicínu a epirubicínu

Stereoizoméry β-D-glukopyranóza and β-D-manopyranóza sú epiméry, pretože sa líšia v stereochémii len na pozícii C2. Hydroxylová skupina na uhlíku C2 v β-D-glukopyranóze je v ekvatoriálnej polohe (v "rovine" kruhu), zatiaľ čo u β-D-manopyranózy je hydroxylová skupina v axiálnej polohe (mimo "roviny" kruhu). Tieto dve štruktúry sú teda epiméry a keďže to nie sú zrkadlové obrazy, nie sú to enantioméry. (Enantioméry sa líšia v ich D- a L- označení.) Nie sú to ani anoméry, keďže anomérny uhlík sa v tomto prípade nemení. Podobne sú epimérmi β-D-glukopyranóza and β-D-galaktopyranóza, ktoré sa líšia na C4 pozícii (glukóza má hydroxyl v ekvatoriálnej a galaktóza v axiálnej polohe).


β-D-glukopyranóza	β-D-manopyranóza

Ak je u cukrov rozdiel v hydroxylovej skupine na uhlíku C1, teda anomérnom uhlíku, ako je to v prípade α-D-glukopyranózy and β-D-glukopyranózy, tieto molekuly sú zároveň epiméry a anoméry (ako je naznačené pomocou deskriptorov α a β).^[4]


α-D-glukopyranóza	β-D-glukopyranóza

Ďalšími príkladmi sú napríklad epi-inozitol a inozitol alebo lipoxín a epilipoxín.


Epi-inozitol	Inozitol	Lipoxín	Epilipoxín

Epimerizácia

Epimerizácia je chemický proces, pri ktorom sa jeden epimér mení na jeho diastereomérnu dvojicu.^[1] To môže nastať pri depolymerizácii kondenzovaných tanínov. Epimerizácia môže byť spontánna (zvyčajne je to pomalý proces) alebo katalyzovaná enzýmami, známymi ako epimerázy. Príkladom takejto reakcie je epimerizácia medzi N-acetylglukozamínom a N-acetlymanozamínom, ktorú katalyzuje renín-viažuci proteín.

Predposledný krok v Zhangovej & Trudellovej sytéze epibatidínu je príklad epimerizácie.^[5] Farmaceutickým príkladom by mohol byť napríklad epimerizácia erytro izoméru metylfenidátu na farmakologicky preferovaný a treo izomér, ktorý má nižšiu energiu, alebo nežiadaná in vivo epimerizácia tezofenzínu na brazofenzín.

Referencie

↑ ^a ^b CLAYDEN, Jonathan; GREEVES, Nick; WARREN, Stuart. Organic Chemistry. 2nd. vyd. : Oxford University Press, 2012. S. 1112.
↑ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "Epimers". DOI:10.1351/goldbook.E02167
↑ Slovenské slovníky . slovnik.juls.savba.sk, . Dostupné online.
↑ Structure of the glucose molecule
↑ A Short and Efficient Total Synthesis of (±)-Epibatidine. The Journal of Organic Chemistry, 1996, s. 7189–7191. ISSN 0022-3263. DOI: 10.1021/jo9608681. PMID 11667626.

Pozri aj

Zdroj

Chemický portál

Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Epimer na anglickej Wikipédii.

Zdroj:
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.

[Clayden-1] CLAYDEN, Jonathan; GREEVES, Nick; WARREN, Stuart. Organic Chemistry. 2nd. vyd. : Oxford University Press, 2012. S. 1112.

[2] IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "Epimers". DOI:10.1351/goldbook.E02167

[3] Slovenské slovníky . slovnik.juls.savba.sk, . Dostupné online.

[4] Structure of the glucose molecule

[ZhangTrudell1996-5] A Short and Efficient Total Synthesis of (±)-Epibatidine. The Journal of Organic Chemistry, 1996, s. 7189–7191. ISSN 0022-3263. DOI: 10.1021/jo9608681. PMID 11667626.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]