Acylácia

Acylácia alebo niekedy alkanoylácia je proces v organickej chémii, v ktorom dochádza k naviazaniu acylovej skupiny (zvyšku od karboxylovej kyseliny) na inú zlúčeninu.^[1] Látka, ktorá poskytuje acylovú skupinu, sa nazýva acylačné činidlo.

Acylhalogenidy sa bežne používajú ako acylačné činidlá, pretože pri pôsobení kovových katalyzátorov tvoria silné elektrofily. Friedel-Craftsova acylácia napríklad využíva acetylchlorid (etanoylchlorid), CH₃COCl, ako acylačné činidlo a chlorid hlinitý, AlCl₃, ako kovový katalyzátor na naviazanie etanoylovej (acetylovej) skupiny na benzén:

Mechanizmus tejto reakcie je elektrofilná aromatická substitúcia.

Acylhalogenidy a anhydridy karboxylových kyselín sa takisto bežne používajú ako acylačné činidlá. V niektorých prípadoch majú i aktivované estery porovnateľnú reaktivitu. Všetky tieto látky reagujú s amínmi za vzniku amidov a s alkoholmi za vzniku esterov. Tieto reakcie prebiehajú ako nukleofilná acylová substitúcia

Acyláciu je možné využiť na predídenie prešmykom, ktoré bežne prebiehajú pri alkylácii. Pri takomto použití sa využije acylačná reakcia a karbonyl sa potom odstráni pomocou Clemmensenovej redukcie alebo obdobného procesu.^[2]

Acylácia v biológii

Pozri aj: Lipidácia bielkovín

Acylácia bielkovín je posttranslačná úprava bielkovín, pri ktorej sa na bielkoviny viažu funkčné skupiny cez acylové skupiny. Proteinová acylácia predstavuje mechanizmus, ktorým sa riadi biologická signalizácia.^[3] Jeden z dôležitých druhov je acylácia mastnými kyselinami, pri ktore dochádza k naviazaniu mastných kyselín na konkrétne aminokyseliny (procesy ako myristoylácia, palmitoylácia, palmitoleoylácia a iné).^[4] Rôzne druhy mastných kyselín sa účastnia acylácie bielkovín.^[5] Palmitoleoylácia je druh acylácie, kde dochádza ku kovalentnému naviazaniu jedenkrát nenasýtenej kyseliny palmitoleovej na serín alebo treonín v proteínoch.^[6]^[7] Táto úprava má zjavne dôležitú úlohu v presúvaní a cielení bielkovín a takisto vo funkcii Wnt proteínov.^[8]^[9]

Referencie

↑ acylácia. In: BÍNA, Jaroslav. Malá encyklopédia chémie. Bratislava : Obzor, 1981. S. 70.
↑ VOLLHARDT, Peter; Neil E. Schore. Organic Chemistry: Structure and Function.. 7th. vyd. New York, NY : W.H. Freeman and Company, 2014. ISBN 978-1-4641-2027-5. S. 714–715.
↑ The Biology and Enzymology of Eukaryotic Protein Acylation. Annual Review of Biochemistry, 1988, s. 69–97. DOI: 10.1146/annurev.bi.57.070188.000441. PMID 3052287.
↑ Fatty acylation of proteins: New insights into membrane targeting of myristoylated and palmitoylated proteins. Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Molecular Cell Research, 1999, s. 1–16. DOI: 10.1016/S0167-4889(99)00075-0. PMID 10446384.
↑ A method for the gross analysis of global protein acylation by gas–liquid chromatography. IUBMB Life, 2019, s. 340–346. ISSN 1521-6551. DOI: 10.1002/iub.1975. PMID 30501005.
↑ HANNOUSH, Rami N.. Synthetic protein lipidation. Current Opinion in Chemical Biology, October 2015, s. 39–46. ISSN 1879-0402. DOI: 10.1016/j.cbpa.2015.05.025. PMID 26080277.
↑ PELEGRI, Francisco; DANILCHIK, Michael; SUTHERLAND, Ann. Vertebrate development : maternal to zygotic control. Cham, Switzerland : , 2016-12-13. ISBN 9783319460956.
↑ Wnt lipidation: Roles in trafficking, modulation, and function. Journal of Cellular Physiology, 2018-10-20, s. 8040–8054. ISSN 1097-4652. DOI: 10.1002/jcp.27570. PMID 30341908.
↑ Fatty acylation of Wnt proteins. Nature Chemical Biology, February 2016, s. 60–69. ISSN 1552-4469. DOI: 10.1038/nchembio.2005. PMID 26784846.

Pozri aj

Zdroj

Chemický portál

Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Acylation na anglickej Wikipédii.

Zdroj:
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.

[:12-1] ylácia. In: BÍNA, Jaroslav. Malá encyklopédia chémie. Bratislava : Obzor, 1981. S. 70.

[2] VOLLHARDT, Peter; Neil E. Schore. Organic Chemistry: Structure and Function.. 7th. vyd. New York, NY : W.H. Freeman and Company, 2014. ISBN 978-1-4641-2027-5. S. 714–715.

[3] The Biology and Enzymology of Eukaryotic Protein Acylation. Annual Review of Biochemistry, 1988, s. 69–97. DOI: 10.1146/annurev.bi.57.070188.000441. PMID 3052287.

[4] Fatty acylation of proteins: New insights into membrane targeting of myristoylated and palmitoylated proteins. Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Molecular Cell Research, 1999, s. 1–16. DOI: 10.1016/S0167-4889(99)00075-0. PMID 10446384.

[5] A method for the gross analysis of global protein acylation by gas–liquid chromatography. IUBMB Life, 2019, s. 340–346. ISSN 1521-6551. DOI: 10.1002/iub.1975. PMID 30501005.

[6] HANNOUSH, Rami N.. Synthetic protein lipidation. Current Opinion in Chemical Biology, October 2015, s. 39–46. ISSN 1879-0402. DOI: 10.1016/j.cbpa.2015.05.025. PMID 26080277.

[7] PELEGRI, Francisco; DANILCHIK, Michael; SUTHERLAND, Ann. Vertebrate development : maternal to zygotic control. Cham, Switzerland : , 2016-12-13. ISBN 9783319460956.

[8] Wnt lipidation: Roles in trafficking, modulation, and function. Journal of Cellular Physiology, 2018-10-20, s. 8040–8054. ISSN 1097-4652. DOI: 10.1002/jcp.27570. PMID 30341908.

[9] Fatty acylation of Wnt proteins. Nature Chemical Biology, February 2016, s. 60–69. ISSN 1552-4469. DOI: 10.1038/nchembio.2005. PMID 26784846.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]