Fí väzba

Ak sa dva f orbitály správne natočia, môžu prekrytím vytvoriť fí molekulový orbitál (fí väzbu).

Fí väzba (φ väzba) je druh kovalentnej chemickej väzby, v ktorej sa šesť lalokov jedného atómového orbitálu prekrýva so šiestimi lalokmi iného atómového orbitálu. To vedie k tvorbe väzbového molekulového orbitálu s troma uzlovými rovinami, v ktorých sa zároveň nachádza medzijadrová os, ktorá prechádza cez jadrá oboch atómov.

Grécke písmeno φ, ktorým sa táto väzba označuje, odpovedá f orbitálom, keďže symetria φ väzby je pri pohľade na medzijadrovú os rovnaká ako symetria zvyčajných (šesťlalokových) f orbitálov

V roku 2005 bola popísaná molekula, U₂ s väzbou U−U, ktorá by mohla mať fí väzbu.^[1] Neskoršie štúdie, ktoré zahrnuli i spin-orbitálnu interakciu, však ukázali, že táto molekula má väzbu len štvrtého rádu (a teda fí väzbu neobsahuje).^[2]^[3]^[4] Prítomnosť fí väzby bola predpovedaná i u iných zlúčenín, hlavne u metalocénov s aktinoidmi.^[5] Boli publikované experimentálne dáta ukazujúce prítomnosť fí väzby medzi atómom tória a cyklooktatetraénom v molekule torocénu doplnené i o výpočtovú analýzu.^[6]

Referencie

↑ Quantum chemical calculations show that the uranium molecule U₂ has a quintuple bond. Nature, 2005, s. 848–851. Dostupné online. DOI: 10.1038/nature03249. PMID 15729337.
↑ Introducing DDEC6 atomic population analysis: part 3. Comprehensive method to compute bond orders. RSC Adv., 2017, s. 45552–45581. DOI: 10.1039/c7ra07400j.
↑ The diuranium molecule has a quadruple bond . . Dostupné online. (po anglicky)
↑ Relativistic quantum chemical calculations show that the uranium molecule U 2 has a quadruple bond. Nature Chemistry, January 2019, s. 40–44. Dostupné online. ISSN 1755-4349. DOI: 10.1038/s41557-018-0158-9. PMID 30374039. (po anglicky)
↑ KELLEY, Morgan P.; POPOV, Ivan A.; JUNG, Julie. δ and φ back-donation in AnIV metallacycles. Nature Communications, 2020-12, roč. 11, čís. 1, s. 1558. Dostupné online . ISSN 2041-1723. DOI: 10.1038/s41467-020-15197-w. (po anglicky)
↑ MINASIAN, Stefan G.; KEITH, Jason M.; BATISTA, Enrique R.. New evidence for 5f covalency in actinocenes determined from carbon K-edge XAS and electronic structure theory. Chem. Sci., 2014, s. 351–359. Dostupné online. ISSN 2041-6520. DOI: 10.1039/C3SC52030G. (po anglicky)

Zdroj

Chemický portál

Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Phi bond na anglickej Wikipédii.

Zdroj:
Text je dostupný za podmienok Creative Commons Attribution/Share-Alike License 3.0 Unported; prípadne za ďalších podmienok. Podrobnejšie informácie nájdete na stránke Podmienky použitia.

[1] Quantum chemical calculations show that the uranium molecule U₂ has a quintuple bond. Nature, 2005, s. 848–851. Dostupné online. DOI: 10.1038/nature03249. PMID 15729337.

[Manz2017-2] Introducing DDEC6 atomic population analysis: part 3. Comprehensive method to compute bond orders. RSC Adv., 2017, s. 45552–45581. DOI: 10.1039/c7ra07400j.

[3] The diuranium molecule has a quadruple bond . . Dostupné online. (po anglicky)

[:0-4] Relativistic quantum chemical calculations show that the uranium molecule U 2 has a quadruple bond. Nature Chemistry, January 2019, s. 40–44. Dostupné online. ISSN 1755-4349. DOI: 10.1038/s41557-018-0158-9. PMID 30374039. (po anglicky)

[5] KELLEY, Morgan P.; POPOV, Ivan A.; JUNG, Julie. δ and φ back-donation in AnIV metallacycles. Nature Communications, 2020-12, roč. 11, čís. 1, s. 1558. Dostupné online . ISSN 2041-1723. DOI: 10.1038/s41467-020-15197-w. (po anglicky)

[6] MINASIAN, Stefan G.; KEITH, Jason M.; BATISTA, Enrique R.. New evidence for 5f covalency in actinocenes determined from carbon K-edge XAS and electronic structure theory. Chem. Sci., 2014, s. 351–359. Dostupné online. ISSN 2041-6520. DOI: 10.1039/C3SC52030G. (po anglicky)

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]